高爐煤氣的氣量大、熱值低,每冶煉1t生鐵大約 可以產(chǎn)生1700 ~ 2500m3的高爐煤氣,目前高爐煤氣的產(chǎn)量高達700億~ 800億m3/月。高爐煤氣中的可用成分是一氧化碳,占28% ~ 33%,其余組成為二氧化碳、氫氣、氮氣和甲烷等,所以可燃成分較少,熱值較低,一般為3344?4180kJ/m3。
高爐煤氣中主要的含硫物質(zhì)為有機硫和無機硫, 總硫濃度為100 ~ 200mg/Nm3。無機硫以H2S為主,并且有機硫主要是羰基硫(COS ),除了少量的二硫化碳、硫醚、硫醇、噻吩等。研究人員對企業(yè)不同高爐煤氣硫分進行了取樣監(jiān)測,發(fā)現(xiàn)COS濃度大多為100?200mg/Nm3, H2S 濃度在 100mg/Nm3以內(nèi)。
高爐煤氣中無機硫的主要存在形式是H2S,H2S的脫除工藝相對于有機硫比較成熟,其最早是應用在焦爐煤氣凈化中,目前常見的技術包括干法脫硫和濕法脫硫。
干法脫硫即用固體吸收劑或者氧化劑直接對H2S 進行吸附或者氧化,常用技術為活性炭吸附。先通過重力除塵器的初步除塵,此外,由經(jīng)過固定床的活性炭吸附脫除煤氣中的無機硫,此方法脫硫精度高,操作簡單,可以有效脫除煤氣里的無機硫,但幾乎不能去除有機硫,且需要對脫硫劑進行定期更換,會產(chǎn)生大量固廢。因此干法脫硫一般適用于氣量不大或者濃度較小的精細脫硫項目。
濕法脫硫?qū)儆诔墒旃に?,即在吸收塔?nèi)噴淋吸收液與高爐煤氣接觸,可以比較徹底地脫除煤氣里的H2S,該法在焦爐煤氣洗滌上已有廣泛應用。濕法脫硫包括物理吸收法、物理化學吸收法、化學吸收法 和濕式氧化法等方法。目前效果較好的是濕式氧化法, 即采用催化劑在液相下進行氧化還原反應,H2S被弱堿溶液吸收、氧化后析出單質(zhì)硫,同時吸收液得到再生。該方法流程簡單、投資較低、操作彈性大,對H2S的吸收具有選擇性,可以回收單質(zhì)硫,結(jié)合高爐煤氣 氣量較大的特點,高爐煤氣脫H2S可選用濕式氧化法,具體工藝可分為FRC法、TH法、HPF法、改良ADA 法、AS法、PSD+栲膠法和888法,不同工藝的區(qū)別主要表現(xiàn)在吸收液所需的堿源和氧化催化劑上。
需要指出的是,雖然濕法脫除H2S工藝在焦爐煤氣上的應用很成熟,但還是存在堿液難以與COS反應導致濕法脫硫?qū)τ袡C硫的脫除效果不大,高爐煤氣氣量較大會導致吸收塔規(guī)模偏大等問題,因此高爐煤氣脫硫工藝需要基于項目特點和現(xiàn)場環(huán)境具體設計脫除工藝限于以往的排放標準,傳統(tǒng)的煤氣凈化工藝主要關注粉塵和無機硫的脫除,對有機硫的去除效果不夠,無法實現(xiàn)真正意義上的全硫脫除。高爐煤氣的凈化需要重點關注有機硫,尤其是COS的脫除。COS的脫除主要有胺吸收法、氧化法、加氫還原 法和水解轉(zhuǎn)化法等。胺吸收法是靠化學作用直接吸收cos并與吸收劑形成新的廢液,不能回收單質(zhì)硫,去 除率在619{?左右,難以滿足高爐煤氣大氣量凈化的要求,成本偏高:氧化法是在氧化劑的作用下,通過反應將COS氧化成單質(zhì)硫,但氧化法對氧化環(huán)境和氧化劑要求嚴格,不易控制。
在焦爐煤氣中H2S脫除的工藝和設備成熟,但是大多數(shù)焦爐煤氣的氣量小于10萬m3,而高爐煤氣的 氣量一般在幾十萬m3的規(guī)模,對于這樣較大規(guī)模的H2S脫除,原有工藝及設備是否繼續(xù)適用需要進行深入研究。經(jīng)過與多家焦爐煤氣脫硫企業(yè)交流及現(xiàn)場考察發(fā)現(xiàn)大氣量對工藝影響不大,可以通過多個模塊將 大氣量的高爐煤氣進行分流,但這樣一來加上水解裝置會導致場地十分緊張,這就要求鋼廠預留一定的空間,但原有設備位置比較固定,很難移動?;谶@個問題,已有企業(yè)幵發(fā)出縱向多套裝置,場地問題可以得到解決,但會提高成本。
高爐煤氣精脫硫勢在必行,不僅能帶來巨大的環(huán)境效益,也會帶來巨大的社會效益。
當前企業(yè)的脫硫技術以脫除無機硫為主,對有機硫的脫除未予以重視,難以實現(xiàn)全硫脫除結(jié)合工藝的成熟性及可行性,水解轉(zhuǎn)化法+濕式氧化脫硫法是目前可行性最高的高爐煤氣脫硫方法,該方法有利于實現(xiàn)真正意義上的全硫脫除。
高爐煤氣精脫硫?qū)儆谙到y(tǒng)工程,不僅需要考慮工藝路線的合理性,還必須不會并解決脫硫過程中出現(xiàn)的關鍵問題,不同的企業(yè)應根據(jù)自身高爐煤氣的特點以及現(xiàn)場條件對工藝進行改進優(yōu)化,以適應其脫硫要求。